左士颖
- 作品数：6 被引量：11H指数：2
- 供职机构：辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- Mo/ZSM5活性中心结构及甲烷脱氢耦合机理的DFT研究
- 应用密度泛函理论计算,研究了ZSM-5分子筛负载的碳化钼活性中心上甲烷脱氢耦合生成乙烯的完整催化反应历程。首先构建并优化了三种单体及二聚体碳化钼活性中心结构,在此基础上探讨了甲烷活化机理。结果表明,整个过程包括四个步骤:...
- 周丹红左士颖邢双英
- 关键词：活性中心碳化钼DFT
- 氟硼二吡咯类pH荧光探针PET光谱特性的理论计算被引量：9
- 2012年
- 氟硼二吡咯(BODIPY)类pH荧光探针分子是基于光诱导电子转移(PET)的荧光探针分子,识别基团氮原子上引入不同取代基可呈现不同的光学灵敏度.本文应用密度泛函理论(DFT)及含时密度泛函理论(TD-DFT)方法对六种含不同取代基的探针分子进行了几何构型优化及激发态计算,探讨了不同取代基对PET效应影响.计算结果表明:基态时这些探针分子的最高占有分子轨道(HOMO)和最低未占有分子轨道(LUMO)都在荧光母体BODIPY的π,π*轨道,而识别基团上氮原子孤对电子所在的轨道为HOMO-1轨道.但是在激发态,当氮原子上有两个取代基时,HOMO-1→LUMO跃迁的激发能都小于荧光团的HOMO→LUMO跃迁,这将有可能产生PET效应并导致荧光熄灭,而当氮原子上有一个取代基时不会出现这种现象.通过激发态结构优化可以发现,无论识别基团氮原子上有一个还是两个取代基,N原子的轨道对称性都发生变化,由sp3→sp2,孤对电子占据在p轨道上,其轨道能级升高至荧光团的HOMO和LUMO轨道之间,将导致不同程度的PET效应,与实验结果一致.
- 王凤娇周丹红左士颖曹建芳彭孝军
- 关键词：含时密度泛函理论光诱导电子转移
- H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程的理论研究被引量：2
- 2012年
- 基于76T簇模型,采用量子力学和分子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法研究了H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程.结果表明,环己烯首先吸附在分子筛酸性位上,与酸性质子共同脱除一个H2分子后,在分子筛骨架氧上生成烷氧配合物中间体;然后再脱质子得到环己二烯,同时酸性位复原;再经历脱氢和脱质子历程,最后得到产物苯,并吸附在复原的分子筛酸性位上.计算得到脱氢的活化能依次为279.64和260.21kJ/mol,脱质子的活化能依次为74.64和59.14kJ/mol.所有脱氢反应都是吸热过程,生成表面烷氧活性中间体,随后的脱质子反应能垒较低,而且是放热过程.此外,比较了环己烯在分子筛酸性位上的三个竞争反应,即脱氢、质子化和氢交换反应的活化能垒,证明环己烯优先发生脱氢反应.
- 左士颖周丹红任珏王凤娇
- 关键词：环己烯芳构化脱氢
- HZSM-5分子筛上乙烯芳构化历程:C6烷氧脱氢芳构化反应机理的理论计算研究
- 应用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法,基于76T簇模型,研究了HZSM-5分子筛上乙烯芳构化历程中C6中间体脱氢芳构化反应机理。其中C6中间体是乙烯在酸性位上低聚得到的结合在骨架氧上的环己基烷...
- 左士颖周丹红王凤娇任珏李惊鸿
- 关键词：反应机理分子筛HZSM-5
- 文献传递
- BODIPY类pH荧光探针分子的电子光谱的理论计算
- 王凤娇左士颖周丹红彭孝军
- HZSM-5分子筛上环己烯脱氢芳构化历程的理论研究
- 环己烯脱氢芳构化是甲烷无氧芳构化反应历程中的一个组成部分。本文应用量子力学和分子力学联合的ONIOM2方法，基于分为两层的76T簇模型研究了HZSM-5分子筛上环己烯脱氢芳构化的反应历程和GaH2/ZSM-5分子筛上环己...
- 左士颖
- 关键词：分子筛环己烯脱氢芳构化量子力学分子力学
- 文献传递
